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动力学极限 02 · Boltzmann 碰撞:可逆的两球怎样产生统计熵增

两球碰撞可以倒放,气体却常从不均匀走向平衡。哪里引入了方向性?先修Liouville 与边缘。本讲先推导可逆散射,再分开讨论碰撞积分与极限闭合。

1. 从一次碰撞开始,不能先假设熵增

考虑等质量、光滑、无内部转动的硬球。碰撞前速度为 \(v,w\),球心连线的单位向量为 \(n\)。相对速度 \(g=v-w\) 分成法向与切向;弹性无摩擦碰撞翻转法向相对速度,切向不变。因此

\[g'=g-2(g\cdot n)n.\]

质心速度 \(V=(v+w)/2\) 不变,再由 \(v'=V+g'/2\)、\(w'=V-g'/2\) 得

\[v'=v-[(v-w)\cdot n]n,\quad w'=w+[(v-w)\cdot n]n.\]

把这个操作再做一次就恢复原速度,因为第一次已把 \(g\cdot n\) 反号。若粒子质量不同,质心分解中的权重也要改变;不能只保留这组等质量速度公式。这里的可逆性是能直接核对的恒等式,不依赖我们对气体的直觉。

入射速度分成法向和切向,碰撞使相对速度法向反向;45度法向下v从(2,0)变为(1,-1),w从零变为(1,1)。

图 1:等质量碰撞同时保持质心运动和相对速率。箭头只表示这一次散射,不是带统计频率的整个气体演化。

2. 三类守恒量逐项检查

相加即得 \(v'+w'=v+w\),所以动量守恒。能量可以用质心变量检查:

\[\frac{|v|^2+|w|^2}{2}=|V|^2+\frac{|g|^2}{4}.\]

反射保持 \(|g|\),因此总动能保持。粒子没有生成或消失,粒子数也保持。但单个粒子的动能通常会变,这正是速度分布可以改变的原因。

取二维 \(v=(2,0),w=(0,0)\),\(n=(\cos\theta,\sin\theta)\)。散射后 \(v'=(2\sin^2\theta,-2\cos\theta\sin\theta)\),\(w'=(2\cos^2\theta,2\cos\theta\sin\theta)\)。各自动能为 \(2\sin^2\theta\) 与 \(2\cos^2\theta\),总和恒为 2。正碰 \(\theta=0\) 交换速度,掠碰 \(\theta=90^\circ\) 没有转移;两者都符合相同公式。

3. 从一对速度到碰撞算子

令 \(f(t,x,v)\) 为单粒子相空间密度。无外力时输运为 \(\partial_tf+v\cdot\nabla_xf\);同一位置的碰撞增减速度为 \(v\) 的粒子,写成

\[Q(f,f)(v)=\int_{\mathbb R^d}\int_{\mathbb S^{d-1}} B(v-w,n)[f(v')f(w')-f(v)f(w)]\,dn\,dw.\]

这里省略相同的 \((t,x)\),\(B\ge0\) 表示相对通量与散射截面;硬球法向参数化下与 \(|(v-w)\cdot n|\) 成比例,常数或半球约定可吸收到 \(B\) 中。第一项通过可逆碰撞换元表示增益,第二项是损失。统计乘积 \(f(v)f(w)\) 才是关键闭合,它不能只从一次碰撞公式推出。

若 \(\varphi\) 满足每次碰撞的 \(\varphi(v)+\varphi(w)=\varphi(v')+\varphi(w')\),对称换元后有

\[\int\varphi(v)Q(f,f)(v)\,dv =\frac12\int Bf(v)f(w)[\varphi(v')+\varphi(w')-\varphi(v)-\varphi(w)]\,dn\,dw\,dv=0.\]

取 \(\varphi=1,v,|v|^2/2\) 就把微观守恒提升为碰撞积分的守恒。积分换元需要对称的微观可逆核及可积性;任意编造一个非负核并不自动满足全部结论。

4. H 定理的符号从哪里来

在空间齐次或无边界熵通量的情形,取 \(H=\int f\log f\)。在正性与足够正则、可积条件下,用前面的对称性得到

\[\frac{dH}{dt}=-\frac14\int B(A-C)\log\frac AC\,dn\,dw\,dv\le0, \qquad A=f(v')f(w'),\ C=f(v)f(w).\]

原因只是对正数 \(A,C\),差 \(A-C\) 与 \(\log A-\log C\) 同号。Boltzmann 的 \(H\) 下降对应物理熵 \(-H\) 上升,不能把两个符号混用。零分布处要通过极限约定处理,不能直接计算 \(\log0\)。

在合适的非退化碰撞模型中,零熵产生要求 \(\log f\) 为碰撞不变量,得到 Maxwell 分布 \(M(v)=C_0\exp[-|v-u|^2/(2T)]\),\(T>0\)。这说明平衡由守恒矩参数化;它不表示任意初值在任意范数下、以一个统一速率立刻收敛。

5. 稀薄极限为什么不是忽略所有碰撞

单位体积内有 \(N\) 个直径 \(\varepsilon\) 的球。在 \(d\) 维,碰撞截面尺度是 \(\varepsilon^{d-1}\),占据体积尺度是 \(\varepsilon^d\)。Boltzmann–Grad 缩放保持 \(N\varepsilon^{d-1}\) 为常数量级,却令 \(N\varepsilon^d\to0\):气体占据体积越来越小,但单粒子碰撞率仍可保持有限。

困难来自重碰撞与共享碰撞历史。碰过的粒子会相关,有限系统不能在每次碰撞后无条件“重新独立”。2024 首稿、2025 修订的 Deng–Hani–Ma 工作将硬球到 Boltzmann 的推导延长到相应 Boltzmann 解存在且满足假设的时间范围,使用累积相关和碰撞图的控制。2025 环面版本还明确限定维数、初始随机集合、速度加权界与参数关系。

因此微观可逆与 H 定理没有代数矛盾:选取初始统计类、投影到少粒子观测、再取极限产生了有效不可逆描述。把精确轨道全部倒转,会带入特殊的相关初值,不能原封不动沿用正向混沌假设。研究成果推进的是这条限制明确的链,既不是所有物质模型的统一定理,也不是 Navier–Stokes 正则性问题的解答。

一个角度滑块不代表真实的碰撞统计

在实验里均匀改变法向角,是为了逐个检查几何散射,并不是声称气体的各个法向以相同概率出现。真实碰撞频率还乘相对通量,几乎掠过的两球和迎面相遇的两球权重不同;粒子的入射速度本身也来自分布。如果用均匀角度采样取代正确核,可能仍保留每次碰撞的动量和能量,却得到错误的宏观散射频率。

这提供了一个重要反例:守恒检查是必要的,但不是模型身份的充分检查。两个不同的碰撞核可以有完全相同的守恒量和同类平衡,却有不同的输运系数与松弛速率。研究黏性时,不能只报告总能量误差很小,就认定碰撞实现足够准确。

还可以比较两团相向运动的窄速度分布与同动能的 Maxwell 分布。它们可能有相同质量、零平均动量和相同温度,却有不同的高阶形状,前者一般不在碰撞平衡。守恒量决定允许到达哪些状态,碰撞机制与熵产生决定怎样改变形状。下一讲的四速实验正是把这个区别缩成能完全算清楚的有限模型,而不是用一次正碰代表热化过程。

守恒都正确,平均能量仍可能算错

仍取二维入射 \(v=(2,0),w=0\),碰撞后第一个粒子的能量为 \(E_v'=2\sin^2\theta\)。为避免将 \(n\) 与 \(-n\) 重复计数,选法向半圆 \(-\pi/2\le\theta\le\pi/2\)。

如果随意让这个角度均匀分布,密度为 \(1/\pi\),就得到 \(\mathbb E E_v'=1\)。但在本页法向参数化的硬圆碰撞中,相对通量权重正比于 \(|v\cdot n|=2\cos\theta\);归一化后的角度密度为 \(\cos\theta/2\)。因此

\[\mathbb E_{\rm flux}E_v'=\int_{-\pi/2}^{\pi/2}\sin^2\theta\cos\theta\,d\theta=\frac23.\]

第二个粒子的平均能量相应为 \(4/3\)。两个采样方案中,每次碰撞总能量都恰为 2,但平均转移量不同。这个差异来自统计权重,不是碰撞反射公式失效。

上述比较固定同一对入射速度;完整气体还要对入射速度分布积分。网页的非负角度滑块展示单次散射,既没有执行这两种随机采样,也没有计算气体的输运系数。检验一个碰撞程序时,应把单次守恒和样本权重分成两项证据。

6. 实验与迁移

先预测法向角 0、45、90 度时能量怎样分配,再改变入射速率。此实验逐次验证散射,不从两个球拟合气体分布。

默认静态结果:\(u=2,\theta=45^\circ\);\(v'=(1,-1)\)、\(w'=(1,1)\);总动量 \((2,0)\),总动能 2,每个粒子动能 1。当速率加倍时动量加倍、能量变四倍。

题一。 把法向量换成 \(-n\) 会得到不同的碰撞吗?

独立作答后核对

不会。\([g\cdot(-n)](-n)=(g\cdot n)n\),所以速度结果不变。角度积分若覆盖整个球面,要与只用入射半球的约定协调归一化,不能重复计数后仍使用原系数。

题二。 若保持体积分数 \(N\varepsilon^d\) 为非零常数而令半径趋零,能否照搬本讲有限碰撞率的论证?

独立作答后核对

不能;\(N\varepsilon^{d-1}\) 此时约为常数除以 \(\varepsilon\),会发散。密集结构、时间缩放或相关修正需要另行处理。稀薄与流体尺度并不是一句“粒子很多”就能区分的。

速查与来源

对象 机制 条件
弹性散射 \(g'=g-2(g\cdot n)n\) 等质量、无摩擦
碰撞积分 增益减损失,含 \(ff_*\) 统计闭合需证明
H 定理 \((A-C)\log(A/C)\ge0\) 核对称、正则与可积条件

下一讲:从局部平衡到流体。实际访问 2026-09-08:Golse,2005 作者综述;长时间硬球推导,2024-08-14 首稿/2025-07-18 v3;Deng–Hani–Ma,2025-03-03,碰撞定义及定理 1。